海外輸出を計画中の超高速バイオディーゼル(BDF)反応装置(MSR-Box)の紹介です!!

最近、海外からの商談が増えつつあります
 
基本的には、日産5000L以上の規模しか、受け付けていませんが、
殆どは、酵素固定化触媒法(CP®、あるいは超高速アルカリ法(MSR®の両プロセスです。
 
今回は、後者のMSR法の反応装置の紹介記事です。
商品化し、海外輸出する予定で、先方と交渉中です。
この会社は超音波方式のBDF製造装置を販売しているエンジ会社で、反応時間は10~30分とのことです。
殆どの高速反応と称している製品の反応時間は、最速で1分~10分程度です。
 
下記はその海外製品1例のReactor(毎時300L~)で、技術は非公開、1分以内と言っていますが、MSRに比べ、遥かに反応時間も遅く、大きなBoxです。
 
 
 
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海外製品を含めて、アルカリ法によるエステル交換反応が、1秒以内で完結と言う製品は存在しない
為だと思います。
 
MSR反応Boxは独自技術製品です。
下記が、そのMSR-BOXのスペック概要です。
  
今回は、MSRによるBDFプラント全体ではなく、反応装置(Reactor)単体をOne-Box化したもので、
他の装置部分は、送料も掛かりますので、現地で自主製作の予定です。
 
この方式により、安価で既存装置の大幅な高速化(規模拡大)が可能です。
 
下記は、連続方式の反応・グリセリン分離装置回りのサンプルフロー(点線で囲まれた部分)です。
2段反応なら、同じ様なフローが繰り返されます。
 
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次は、同様に、半連続方式のサンプルフローです。
違いは、連続的にインラインで油とメトキシを混合し、加熱するのか、或いは、予めバッファータンク内で準備したものを反応装置ボックス(MSR)に通すのかの違いです。
但し、MSR-Box本体は、連続式と同じです。
 
どちらでも選択可能です。
 
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ともに、MSR反応BOXは、Black-Box化され、当方から輸出する予定です。
大きさは、縦80cmx横15cmx幅40cm程度の大きさで、重量は、多分30Kg以内だと思います。
オプションでポンプなどの追加も可能です。
 
 
下記の仕様の様に、日産5000Lのモデル5型を対象ですが、MSR反応BOXのスケールアップは何倍~何百倍でもLinear的に可能です。
海外向けと言うことで、グリセリン前処理(オプション)、1段反応、及び2段反応用(オプション)Boxが各5万ドル(600万円)です。
 
但し、1段反応で、通常、規格の転化率(96.5%+)が得られます
各反応Box5万ドル(600万円)程度を見込んでいます(2段反応は10万ドル、グリセリン前処理+2段反応は15万ドル程度、原則、製造プラント規模に比例)。
 
 
勿論、国内向けであれば、価格は割安に設定していますし、より小型バージョンも出荷可能です
プラント能力は任意ですが、1例はモデル3型(日産2500~3000L)です。
 
また、バッチ用MSR-Boxもあります。
下記は500Lバッチ用でモデル5B型です。
外見上、連続式と同じですが、部材サイズ、流量が異なります
 
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添付:抜粋仕様
 
Plant Capacity  5,000L per day (24 Hours operation)   
     
Reactor System  Base-Proposal :
MSR-Box/5 is a box which has capable of continuous reactor    
   function (transesterification). Normally, two boxes are recommended for 2-steps    
   Reactions.    
  #1-Box  for low conversion case(up to 85-95% conversion) such as boiler fuels   
  #2-Box   for high conversion case(ASTM Grade,96+%) such as car fuels   
  #3-Box  for adding one-box for esterification as pre-treatment(high FFA oil)   
  Each boxes has same function and same configurations,but may be defferent sizes   
     
Feed Oil Pre-treatment :
 Feed oil shall be pre-filtered(10 micron) and de-hydrated oil.   
  Above and later are just for examples and it is client's responsivilities.   
     
Methoxide:
   Methoxide solutions shall be fully mixed by separate unit. As alkari-catalyst,   
  KOH is recommended. Mixing ratio with feed oil shall be provided later.   
     
Feed system to MSR-Box:
  Generally,metering pump shall be provided as feed pump of oil.    
  Flow rate set is 3.47L/min(5,000L/day) and pump discharge pressure shall be   
   0.5mPa maximum(normally 0.1-0.2mPa). 
  
Feed Oil Heaters :
 After feed pump discharge and before inlet to MSR box,feed heater shall be provided.   
  Immersion heater is a typical example and heated up to reaction temperature 

Methoxide to Feed Oil:
  Methoxide shall be introduced at feed pump suction by inline and pump shall be     
  metering pump. Metoxide/Oil ratio set is provided later.   
  Methoxide Pump max. discharge pressure is 1mPa. and flow range is 0.7L/min.   

Mixing Tank (Option) :
 If provided mixing tank with heater, heated mixed feed oil and methoxide shall be    
  introduced directly to MSR-Box  inlet.   
     
Glycerin Separator :
 After reaction,reactant(Crude biodiesel mix) shall be introduced to separators.   
  Appropriate glycerin separator shall be provided separately,such as centrifuge,   
  coalescer,tower separator(our standard),or drum tanks,etc.   
     
2nd-Step reaction :
 Crude biodiesel from glycerin separator shall be re-processed  after 1st step reaction..   
(& Acid Process)  If applied acid process,sequence is similar,but before 1st step reaction.   
     
Methanol Recovery :
  Methanol recovery and dehydration by flushing continuously.   
 (also dehydration) 
     
Purification  :
 Dry-Washing(with adsorbent/ion resin) is recommended.     
  Our standard is 4-tower configurations. If you can't design it,we can do it.   
  Alternatively,vaccum distilltion unit can be introduced,if needed highest  quality(99.+% )  
 
Additives :
 Additives such as antioxidant shall be added,if necessary   
     
Plant oeration mode :
 Continuous Process ( Batch in Part.)   
     
Feed Oil :
 Virgin Oil (100%) or Used Oil  (10 micron Solid Filtered Oil)  
  (FFA% range for MSR-Box( transestrification) feed is 3% or less)   
  If Used Cooking Oilof has higherFFA%), Pre-Treatment of FFA down to 3% as maximum shall be
  necessary..  
          
Feed Methanol :
 Methanol  purity(more than 95%)   
     
Catalyst Purity :
 Potadium hydrooxide is recommended as catalyst and purity shall be 93% or more.   
     
Installtion and Site :
 In-House and Installtion work by Client(under Vendor's Guidance)   
     
Reactor temperature:
Between 30-70゚C(differ depend on feeds,etc.)   
     
Biodiesel Quality:
 Meet ASTM(D6751) Spec. Purity Wt.% 96.5%+
     
Glycerin Biproduct:
Crude Glycerin(with excess methanol+water+Soap+excess catalyst)    
    
Emergency :
No Emergency device for MSR Box   
     
Safety Equipment:
 Installation of Combustible Gas Detector(Not Included)   
     
Power Supply :
No Power requiremnt for MSR Box   
     
MSR方式の特徴(補足説明)
 
BDFの反応は油(植物油)とメタノール(Potadium/Sodium-Methoxide)とのエステル交換反応で製造されます。
反応速度は、反応温度、メタノール量等に比例しますが、最も影響を受けるのは、両者の液表面・接触面積に比例します。
この接触面積を増大させる為に、バッチ反応器では撹拌機で攪拌しますが、液粒径はそれ程細かくならず、攪拌を強めると全体の液が回転したり、泡・飛沫が出る現象が発生します。
この為、反応器が大きくなると、比例し粒径も増大します(反応器サイズが大きくなる程、反応時間が長くなります)。
因みに、100~200L程度のバッチ反応槽では1~2時間でも、1000L程度だと5~6時間もの反応時間と言うことになり、反応槽の大型化による処理量増が限界になります。
この問題を解決する為に、Cavitation法、特殊Rotar-Mixer法、Micro-Wave方式等がありますが、何れも高価で、反応時間は2~5分程度迄の短縮が限界の様です。
反応時間が思った程短くならない理由は、最初のスタート時の両粒径が大きく、両粒径が一旦細粒径となっても、反応する前に,短時間で再結合が起きて、再度より大粒径になり、表面積が少なくなるからです。
一方、MSR方式は、最初のスタート粒径を小さくし、更に粒径を極限まで小さくして、反応が完結する迄、粒径の再結合・大粒径化を防ぐ工夫と最適化を行っている結果、反応時間は圧倒的に超短時間100~400Micro秒で完結します。加えて、反応装置の材料価格安価、小型です。以上が最大の特徴です。
 
MSR法は、通常、BDF反応の平衡状態をBDF側にできる限り移動させる為(下記反応式参照)、2段法(1段反応後に、一旦グリセリンを除去し、2段反応で更に少量のアルコールを追加)併せて採用しています。
 
植物油+メタノール⇒BDF+グリセリン
 
BDF反応は、通常水分除去の前処理を行い、次に前述のエステル交換(2段反応)に移ります。水分除去(乾燥処理)は通常加熱処理により、水分除去を行うのが普通ですが、MSR方式の標準ではで、グリセリン洗浄処理を行います。水分がグリセリン側に移動し、乾燥処理が不要になるばかりではなく、グリセリン側に溶けたメタノール(Methoxide)、反応BDFを廃油側に回収できます。
 
この結果、BDF反応でのメタノール必用量の節減になります。
更に廃油中に含まれる固形物等も、グリセリン側に取り込まれる結果、殆ど廃油の場合、固形物除去フィルター処理は不要となります。
 
。。。と言うことで、今回はアルカリ法超高速連続反応装置(MSR-Box)の紹介でした
 
では、また。。。
Joe.H
 
追伸)
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